朱戎课题组打破共轭高分子中连续双键数记录

  sp杂化碳链在基态下存在“多炔”和“累积多烯”两种形式(图 1a),其中炔基共轭高分子已经得到深入研究,而累积多烯型却鲜有报道。后者不仅被预测具有独特的光电性质,还有望作为模型分子用于研究“卡拜”。然而,受限于其高度不稳定性和低溶解度,人们至今最多仅合成了含有三个累积双键的共轭高分子(图 1b)。如何将更长的累积烯烃引入共轭聚合物骨架,仍是悬而未决的挑战。

 

图1 累积烯烃型共轭高分子:挑战与策略

 

  朱戎课题组致力于发展基于累积多烯的新型高分子合成新体系CPPE (JACS, 2022, 144, 8807; JACS, 2022, 144, 4315; JACS, 2023, 145, 2045; Giant, 2023,13,100139)。近日,他们提出“Meet in the middle”策略(图 1c),发展了铜催化逐步增长CPPE聚合(sg-C3-CPPE),首次实现了高分子量累积[5]烯烃共轭高分子的合成,创造了稳定共轭高分子中连续碳碳双键数的新纪录。

 

  该工作展示了逐步CPPE聚合在构建结构稳定且可调的累积烯烃型共轭高分子方面的潜力,为研究这类新型富sp杂化碳链共轭高分子的潜在应用提供了平台。该工作以“Conjugated [5]Cumulene Polymers Enabled by Condensation Polymerization of Propargylic Electrophiles”为题发表在Journal of the American Chemical Society上。论文的通讯作者是北京大学化学与分子工程学院朱戎研究员,第一作者是北京大学化学与分子工程学院博士研究生王子元。该研究得到了北京分子科学国家研究中心以及国家自然科学基金的支持。

 

  原文链接:https://pubs.acs.org/doi/full/10.1021/jacs.3c08290

 

排版:高杨

审核:牛林,彭海琳

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