芳香性概念及芳香性体系在自然科学中极为重要。1959年提出的同芳香性概念(Homoaromaticity) 进一步发展了芳香性概念及芳香性体系。1970年前后理论计算预测半瞬烯(Semibullvalene)和氮杂半瞬烯(2,6-Diazasemibullvalene)是实现中性同芳香性的最可能分子。但是，40余年来该理论预测一直存在争议，原因是该类型分子将具有很大张力并发生极快速Cope重排，因此其合成方法、结构、以及物理和化学性质的研究极其困难。2006年，席振峰研究小组利用自己发展的双锂试剂的“协同效应”（有关双锂试剂及其“协同效应”评述详见：Xi, Z. Acc. Chem. Res. 2010, 43, 1342），通过与铜的转金属反应，成功实现了八取代半瞬烯的高效合成（Wang, C.; Yuan, J.; Li, G.; Wang, Z.; Zhang, S.; Xi, Z. J. Am. Chem. Soc. 2006, 128, 4564）。但是，氮杂半瞬烯的合成方法、结构、以及物理和化学性质几乎一无所知。最近（Zhang, S.; Wei, J.; Zhan, M.; Luo, Q.; Wang, C.; Zhang, W.-X.; Xi, Z. J. Am. Chem. Soc. 2012, 134, 11964），如下图所示，席振峰研究小组再利用自己发展的双锂试剂的“协同效应”，建立了高效合成该类分子的2种方法，首次测定了该类分子的活化能和单晶结构，发现了该类分子的多种化学反应类型。该项研究结果表明该类分子存在中性同芳香性，为进一步的实验研究奠定了基础。该工作被选为JACS Spotlights: First-time Exploration of 2,6-Diazasemibullvalene Structure and Reactivity, Herman, C. J. Am. Chem. Soc. 2012, 134, 13533.
该工作得到了国家自然科学基金委员会、973项目、以及北京大学的长期支持。
北大化学微信