一、氰化物
1、分类
·有机氰化物,如乙腈、异腈
·无机氰化物,如KCN,HCN
2、无机氰化物的性质
·HCN是无色气体,有淡苦杏仁味
·KCN、NaCN是无色晶体
·中毒途径:吸入、吞食、皮肤接触
·CN-有很强的配位能力,能与细胞中的Fe3+结合,使其失去传递氧的能力,导致中毒者窒息死亡
3、使用注意事项
·双人领取,双人使用,当天使用,未用完需要交回,详细记录使用时间、用途、用量
·小心取用,不要在酸性条件下使用
·佩戴好防护服、防毒口罩、防护眼镜和手套,现场需要有强制通风
·手上有伤口时,不得进行氰化物实验
·废液需要调至碱性,加入NaClO溶液处理,单独回收并及时处理
·使用后仔细清理仪器、台面,洗净手、脸、实验服
二、氢氟酸
1、性质
·无色透明具有刺激性臭味的液体
·对皮肤有强烈刺激性和腐蚀性
·会导致人体电解质失衡,导致低钙血症和低钠血症
2、危害
·灼伤初期皮肤潮红,创面苍白坏死,继而呈紫黑色或灰黑色
·深度灼伤会形成难以愈合的深溃疡,损及骨膜和骨质
·眼睛接触会导致角膜穿孔
3、使用注意事项
·避免与身体接触
·佩戴氟化聚乙烯(PVDF)、天然橡胶材质的手套
·在通风柜中使用
·使用护目镜或者全面式面罩
4、氢氟酸灼伤的处理方法
·皮肤接触:立即脱去污染的衣物,用大量流动清水冲洗,继续用2%-5%碳酸氢钠溶液冲洗
·眼睛接触:立即提起眼睑,用大量流动清水或生理盐水、3%碳酸氢钠溶液、氯化镁溶液彻底冲洗10-15 min,并立刻就医
·吸入:迅速远离现场到空气新鲜处,保持呼吸道畅通,如呼吸苦难,立刻输氧,如出现呼吸、心跳停止,立即进行心肺复苏术,并立刻就医
·误食:用水漱口,给饮牛奶或蛋清,可口服乳酸钙或牛奶混合溶液,并立刻就医
三、丁基锂
1、性质
包括正丁基锂、仲丁基锂、叔丁基锂,碱性极强,化学性质非常活泼
2、使用前的准备工作
·穿戴防护面罩,防护手套、防火实验服
·两人全程在场,非节假日的正常上班时间
·移除周边可燃物
·准备好灭火毯、砂桶、灭火器等
·若是开封过的,需检查是否密封严实,底部是否有沉淀,如已失效,不可使用
·检查针头与注射器是否密封牢靠,尽量使用螺口相接的注射器和针头
·全程在高纯氮气或氩气保护下进行,提前检查气瓶余量,管路是否通畅
·提前准备干冰丙酮浴,小心丙酮溢出,反应全程在低温下进行
·指定专人订购和保管, 操作者必须经过专门培训,经导师审批后像保管人申请使用
3、使用时的操作步骤
·把试剂瓶固定在铁架台上,用干燥洁净的注射器连接惰性气路(液面以上,不得插入旧孔)
·取丁基锂的注射器在惰性气体瓶子中推拉三次
·插入丁基锂液面以下,缓慢抽取丁基锂至刻度
·握紧针头连接口,缓慢提高针头,继续抽1/5的体积的氮气,推拉几次以保证针头中无液体
·一只手握注射器,一只手握紧针头前端抽出针头,不要动活塞,快速稳妥地插入反应瓶中
·控制滴加速度,注意反应剧烈程度,滴完以后推拉几次,拔出,快速插入冷水中抽水猝灭
·将试剂瓶的针孔用固体石蜡密封,外盖用封口膜封口,标记使用日期,使用者,用量等
4、注意事项
·严禁人少时操作
·反应体系严格无水无氧
·千万不要使丁基锂滴落在可燃物上,特别是干冰丙酮浴
·用量很大时,推荐直接使用不锈钢导管,通过合适的压力将丁基锂转移到反应体系中
·反应结束后严格猝灭
·将消防器材放回原位
四、硅烷气体及硅烷化试剂
1、硅烷气体
1.1 常用硅烷:甲硅烷(SiH4)、乙硅烷(Si2H6)、丙硅烷(Si3H8)和丁硅烷(Si4H10)
1.2 危险性:无色有毒、易与空气反应、自发着火范围极宽、燃烧能量极强
1.3 使用
·气瓶存放于室外,定期检查气路,气瓶必须装有温度升高时的泄放装置
·安装硅烷探测器与泄露报警器(要求可以发现问题时自动切断气源)
·体系接触硅烷前后都需严格除氧(抽真空惰性气体循环吹扫)
·尾气处理:燃烧;排放时压力不可过高、速度不可过快,否则会引起滞后性爆炸
1.4 意外的处理
·盛装容器漏气遇空气着火时,用石棉布包住,关紧阀门,火即熄灭,不会产生回火
·可使用干粉灭火器或石棉布,不可使用二氧化碳灭火器和泡沫灭火器
·灭火后,如容器温度过高,应用冷水浇淋降温,以防硅烷分解爆炸
2、硅烷化试剂
·缩写为SBA,又称硅烷保护剂,应用于硅基材料的表面改性
·对水敏感,在有水的环境中会自行分解失效
·密封在氮气中保存,打开使用后充入氮气再次密封
五、叠氮化合物
1、危险性
·N3基团不稳定,易爆炸((NC+NO)/NN≥3时较稳定)
·NaN3等部分叠氮类物质有剧毒
·实行“五双管理”,需详细记录使用时间、用途、用量等
2、使用
·戴防爆手套和防爆面具,拉低通风柜门
·使用牛角勺,勿用金属勺或金属刮刀
·避光保存,避机械能(勿晃动、撞击、摩擦),避热(勿旋蒸、烘干;回流时冷凝水不能断流)
·少量多次进行实验
3、特殊
·体系中含有NaN3时,不能用二氯甲烷作为反应溶剂。否则二者会发生反应,生成爆炸性极强的叠氮甲烷
4、后处理
·所有接触过叠氮化钠的容器以及后处理的水相都要用次氯酸钠溶液处理
·先用至少500倍过量于叠氮化钠的水进行稀释,并不断搅拌。
·按照NaN3 : 饱和NaClO溶液 = 1 g : 10 mL的比例少量多次处理
六、过氧化物
1、分类
·常用无机过氧化物:双氧水、过氧化钠等
·常用有机过氧化物:过氧乙酸、叔丁基过氧化氢等
2、危险性
·对热、震动、冲击或摩擦极为敏感,易分解产生含氧自由基;
·具强氧化性,易燃易爆;
·对皮肤、眼睛、黏膜有强刺激性
3、注意事项
·低温保存,远离火源;储藏温度低于自加速分解温度
·严禁与有机物、酸类、还原剂、易燃物质混存
·部分需单独储存在易制爆柜中,实行“五双管理”
·使用时严格控制温度,避免摩擦或撞击
·遇到仪器故障、实验室停电,需及时对反应进行处理,避免局部浓度过高、过热、过氧化物沉积等
·反应后体系中过量过氧化物可以用氧化铝色谱柱或其他装置过滤
·少量的废液可以用硅藻土吸收,大量的应回收处理
·过氧化物火灾有可能导致爆炸,用大量水或干粉灭火
·四氢呋喃、乙醚、异丙基醚等试剂空气中久置易产生过氧化物杂质
·检验:淀粉-碘化钾试纸;去除:硫酸亚铁与硫酸氢钠的混合水溶液
七、Piranha溶液(浓硫酸-过氧化氢溶液)
1、简介
·又称食人鱼刻蚀液,是30%过氧化氢和浓硫酸的混合物(体积比3 : 7)
·具强氧化性,可以彻底清除玻璃或硅片表面的几乎所有有机物
·处理后表面带羟基,高度亲水,可以用于后续修饰
2、注意事项
·配制:将浓硫酸缓慢加入过氧化氢中,现配现用
·处理硅片时没过硅片即可,等配制好的溶液冷却,按需求110℃下加热20 min至2 h
·不能保存于封闭容器中,不能长时间保存
·不可加入丙酮等易燃溶剂,否则会发生爆炸
·处理:冷却后置于通风橱中一段时间,保证所有气体扩散。然后小心地将其转入水中稀释为稀硫酸,倒入结实的有内外盖的空试剂瓶中贴好标签提交
八、干冰
1、简介
·外观:压紧的冰雪状固体物质
·熔点:-78.5℃
·性质:温度低,在正常的大气条件下可直接由固体升华变成气体而不经过液体阶段
·用途:维持样品冷冻或低温状态
2、储存需知
·干冰极易升华,高浓度的二氧化碳会引起窒息,因此需储存在通风良好处
·干冰升华所产生的压力会引起爆炸,禁止放置于密闭容器内(例如水瓶、冰箱冷藏室)
·不能将水加到干冰中,否则会引起干冰的迅速升华
3、使用需知
·使用时可用专用的储存箱或泡沫保温箱临时储存干冰
·实验室应维持良好通风
·取用干冰应佩戴隔热手套,同时应穿戴好防护眼镜、长袖实验服和长裤
·剩余的干冰不可随意丢入水槽或垃圾桶,可置于通风良好处待其自然升华
九、钠砂
1、简介
比表面积大的砂砾状金属钠,通过加热回流可获取高要求的超干无水溶剂,例如无水四氢呋喃、无水甲苯等
2、制备方法
·取大号结晶皿,加入适量石油醚,用镊子将钠块放入皿中并固定,用剪刀去除表面氧化层,并剪成直径约0.5 cm的小块
·取三口瓶烘干放冷,加入二甲苯;将小钠块放入三口瓶,取空气冷凝管连接中间接口,两侧接口安装玻璃塞,固定装置
·加热装置至二甲苯沸腾,撤离热源并放置10 s,戴好隔热手套,用力振摇装置使液态钠分散成小球;等待装置完全冷却
·将二甲苯倾倒至回收瓶中,贴上标签以便下次使用
3、使用步骤
·向钠砂中加入预处理的待蒸溶剂,搭好溶剂重蒸系统,进行加热回流
·使用一段时间后需更换钠砂,此时应小心拆除重蒸系统,将剩余的溶剂倾析到广口废液瓶中先用异丙醇及时淬灭,再用乙醇淬灭,最后将残余物缓慢滴加到水中淬灭
·剩余的钠砂需分批缓慢加到异丙醇中使之消耗,再将其滴加至适量乙醇中,最后将残余物慢慢滴加至水中确保完全淬灭
4、注意事项
·使用时应准备好灭火毯、沙桶和灭火器, 戴上防护眼镜、防护面罩、防护手套,穿好防火服
·金属钠属于易制爆品,其购买、储存和使用等应严格按照有关规定执行,做好使用记录。
·体系不得使用大于100 mL的圆底瓶
·盛装过钠砂的三口瓶不可重复使用
·淬灭处理最好在室外进行
十、铬酸洗液
1、简介
·实验室常用的强氧化剂洗液,由重铬酸钾和硫酸配置而成
·操作使用时应全程穿戴耐酸防护手套、防护服和耐腐蚀防护眼镜
2、制备方法
·在专用的酸缸中加入自来水,加入重铬酸钾溶解,待溶液冷却后,在不断搅拌下缓慢加入浓硫酸
·生物实验中20%浓硫酸的铬酸洗液配方为:每1000 mL水中加入100 g重铬酸钾和200 mL浓硫酸
·实际配置浓度根据需要选择,硫酸含量高,洗液效果好
3、注意事项
·使用前应严格检查耐酸手套等防护用具是否完好,若有破损则不可使用
·将玻璃器皿和塑料耗材放入和拿出铬酸洗液时,一定要轻拿轻放,防止洗液外溅
·须在防腐蚀洗刷池中洗涤铬酸洗液浸泡过的器具,器具带有带有大量酸液时不可洗涤
·身体沾染铬酸洗液时应先用棉花或纱布吸干,再用大量水冲洗,严重时应就医
·铬酸洗液遗撒时可用沙土、干燥石灰混合,也可用大量水冲洗
十一、废液回收
1、废液分类
·含卤有机废液
·一般有机废液
·一般无机废液(废酸或废碱)
2、废液收集
·倒入废液桶的主要成分须登记在投放单上,写明中文全称、数量等信息
·倒入废液前应查看投放单,确认倒入后不会发生异常反应;否则应单独暂存,加上内外盖,贴上标签,等待转运
·不得倒入剧毒和含汞物质
·桶快满时(余1/10空间)停止倒液
3、废液暂存
·根据实验室情况为废液桶贴上废液标签并放在相应位置,桶下放有防泄漏托槽
·暂存处应远离火源、热源和配电箱
·转运前应测pH值并记录在投放单上
·投放单保存5年