近日,“空气主份转化化学”基础科学中心团队成员、中国科学院大连化学物理研究所陈萍研究员受邀与多位国际同行,包括麻省理工学院Yang Shao-Horn教授、丹麦技术大学Ib Chorkendorff教授、伦敦帝国理工学院Ifan E. L. Stephens教授、佐治亚理工学院Andrew J. Medford教授等,在 Nature Reviews Methods Primers (自然综述:方法导论)期刊上,共同撰写了题为 “ Methods for nitrogen activation byreduction and oxidation ” 的导论( Primer )文章,对氮气的还原与氧化领域的研究技术和方法进行论述,同期配发了导论总览( PrimeView )的图形化总结。
氮是所有生命形式所必需的元素之一。然而氮气分子极为惰性,其还原为氨或氧化为氮氧化物皆需要克服较大的动力学阻力。目前氮气的活化转化主要依赖以Haber-Bosch工艺为主导的工业合成氨过程。该过程反应条件苛刻,耗能高,CO 2 排放量大,亟需升级换代。近年来,以可再生能源驱动的绿色N 2 活化转化方式,即低压低温热催化合成氨、(光)电催化氮还原和氮氧化等受到学术界和工业界的广泛关注。这些研究目前存在很大的挑战性,尤其是(光)电催化合成氨反应中,NH 3 的产量和选择性均较低,这使得产物的定量分析较为困难,文献报道的结果往往存在一定的准确性与可重复性的问题。因此,建立一套严格的实验方法十分必要。
本文中,作者首先回顾了N 2 活化转化的发展历史,并结合理论计算对其在热/电/光等驱动下的还原/氧化过程进行分析。随后,根据不同的N 2 活化转化方式,提出了一套分步式实验指导方案。详细介绍了实验装置,产物的检测方法,可能的污染物来源,催化剂的性能评价,实验结果的分析,理论计算方法等。根据此指导方案对文献中报道的结果进行比较与分析。本文重点讨论了此研究领域容易出现的错误以及相应解决方案,给出了提高实验可重复性的方法,以及降低实验成本的策略。N 2 的活化转化这一重要的研究领域需要更严格的实验方法与技术标准,用于规避假阳性实验结果,从而确保研究方向的正确性,为未来新技术的建立打下坚实的基础。
中国科学院大连化学物理研究所博士研究生张西伦承担了该文章中关于热催化合成氨实验技术与分析方法的撰写,对近期研发的新型催化剂的性能进行了总结与分析。该工作得到了国家自然科学基金委“空气主份转化化学”基础科学中心项目的资助。(文/图 张西伦)
文章链接:https://www.nature.com/articles/s43586-021-00053-y
用于N 2 的还原与氧化的通用实验方案。